Преподобный Ефрем был человеком знатного рода и ведал хозяйством при дворе киевского великого князя Изяслава Ярославича. Придворная жизнь с её шумом и суетой его тяготила, и в 1056 году он принял постриг в Киево-Печерском монастыре — по благословению преподобного Антония Печерского. Уход столь заметного человека вызвал на обитель гонения.

В монастыре Ефрем старательно подражал добродетелям своего наставника. По благословению преподобного Антония он отправился поклониться святым местам Греции, а в Константинополе списал Студийский устав — тот самый, который затем ввели в Киево-Печерской обители. Так через него в Киево-Печерской обители утвердился строгий общежительный порядок монашеской жизни.

В 1072 году святого рукоположили во епископа Переяславского. На новой кафедре он построил в городе первые каменные храмы. В 1091 году преподобный участвовал в открытии и перенесении мощей преподобного Феодосия Печерского. Блаженная кончина его последовала в 1098 году, а тело было погребено в Ближних, Антониевых, пещерах Киево-Печерского монастыря.

Святителей-монахов на иконах принято писать в архиерейском облачении с Евангелием в руках; в подписи к образу нередко соединяют оба именования — Печерский и Переяславский, чтобы не смешивать этого святого с другими Ефремами.