Преподобный Шио родился в Антиохии Сирской у родителей-христиан и был единственным наследником. Он получил хорошее образование и рано полюбил Священное Писание: постоянно носил с собой Евангелие, послания апостола Павла и Псалтирь, а толковать прочитанное умел уже в юные годы. Второе его имя — Симеон, а грузинское прозвание Мгвимский происходит от слова «мгвиме», то есть пещера.

Услышав о подвижнике Иоанне Зедазнийском, юноша тайно ушёл из дома. Наставник вернул его родителям, предсказав, что и они станут иноками, — так и вышло. Оставшееся после них имущество Шио раздал бедным и монастырю, а сам пришёл к преподобному Иоанну и принял постриг.

Спустя двадцать лет он вошёл в число двенадцати избранных учеников, которых Иоанн взял с собой в Иверию — Грузию — для проповеди. Послужив этому делу, Шио захотел жить отшельником и по благословению католикоса Евлалия и своего учителя ушёл на запад от Мцхета, в глухие лесные дебри. Там, укрытый отвесными стенами песчаной горы, он высек в скале тесную пещеру. В скале открылся родник, а пищу, по преданию, приносил ему голубь.

Этот голубь и выдал его убежище. Знатный царедворец Евагрий, охотившийся за Курой, проследил за птицей и нашёл отшельника стоящим на молитве с воздетыми руками. Встреча так поразила его, что он сам попросился в ученики. Постепенно вокруг собралось до двадцати пяти пустынножителей; они построили церковь во имя Иоанна Крестителя. Царь Парсман, навестив бывшего любимца, отнёсся к подвижнику с благоговением и подарил землю под монастырь, дав средства на храмы: главный — в честь Успения Божией Матери, второй — в честь Рождества Иоанна Крестителя. Освятил их католикос Макарий. Так возникла обитель, названная по основателю Мгвимской, в тридцати верстах от Тифлиса.

Но стремление к полному уединению взяло верх. Шио оставил обитель, простился с братией, оставил ей сто шестьдесят письменных поручений и затворился в глубокой пещере, куда пищу спускали на верёвке. Час кончины ему был открыт заранее; причастившись Святых Таин, он преставился 9 мая. Тело погребли в основанной им обители, которая уцелела среди позднейших разорений Грузии. Память преподобного совершается 22 мая.