Будущий святитель появился на свет 21 декабря 1596 года в Сучаве. Он был третьим сыном в знатном семействе молдавских бояр Могил, которые в те годы занимали господарские престолы Дунайских княжеств. Имя ему дали в честь святителя Петра Московского: мальчик родился как раз в день его памяти. Отец, Симеон Могила, был господарем сначала Валахии, потом Молдавии. В 1612 году, после военного поражения, семье пришлось бежать в Польшу — там у них были богатые родственники.

Учился Пётр во Львовском братском училище, в строго православном духе, а затем слушал лекции в европейских университетах, в том числе курс словесных наук и богословия в Париже. Он служил в польских войсках и отличился в битве под Хотином, но военную службу оставил и около 1624 года поступил в Киево-Печерскую лавру, где тогда собрались образованные монахи, переводившие святоотеческие книги и защищавшие православие. В 1627 году его избрали архимандритом лавры. Его попечением обновили Успенскую церковь, украсили пещеры, вернули лавре древний Пустынно-Николаевский монастырь, основали Голосеевскую пустынь, на его средства устроили богадельню.

Главным делом его жизни стало образование. Он на свой счёт отправлял способных юношей учиться за границу, а по возвращении ставил их учителями. В 1631 году при лавре открылось училище «для преподавания свободных наук на греческом, славянском и латинском языках» — первое заведение такого рода на восточнославянских землях; вскоре оно соединилось с братской школой. После избрания митрополитом в 1632 году он добился для школы привилегии и устроил коллегию, получившую в его честь имя Могилянской. Позже он завёл ещё и низшее училище в Виннице.

Митрополит вернул Церкви захваченные ранее Софийский собор и Выдубицкий монастырь, восстановил храм Спаса на Берестове и церковь Трёх святителей. В 1635 году по его распоряжению расчистили руины Десятинной церкви, под которыми обрели мощи равноапостольного князя Владимира. Он строго следил за изданием книг, требуя сверять их с греческими подлинниками: были пересмотрены и изданы Служебник, Цветная Триодь и Требник. При нём прославили праведную Иулианию Ольшанскую и составили Печерский патерик.

Святителей на иконах пишут в архиерейском облачении, с Евангелием в руке; святителя Петра часто изображают со свитком или книгой — знаком учёности. Его память отмечается 13 января. К нему обращаются студенты, преподаватели и все, чей труд связан с книгой и школой.