В миру святителя звали Константином. Он родился в Бухаресте 7 октября 1787 года; жития расходятся, называя его семью то родовитой и благочестивой, то бедной. Учился он в бухарестской греко-румынской школе при храме.

В марте 1807 года юноша поступил в Черникский монастырь под Бухарестом, а в ноябре следующего года был пострижен с именем Каллиник. Спал он не больше трёх часов, сидя на табурете, брался за самую грубую работу, а когда попробовал сорок дней питаться только хлебом и водой, игумен запретил ему такие подвиги. С тех пор он ел вместе со всеми, но помалу.

В 1813 году эпидемия унесла жизни многих священников, и Каллиника против воли рукоположили во иеромонаха. Через два года он стал духовником братии, а вскоре к нему потянулись и миряне, и священники, и епископы; сам митрополит приезжал в Чернику за советом и утешением. В 1817 году он почти на год уходил на Афон — присматриваться к тамошней духовной жизни.

Настоятелем Черники его выбрали 14 декабря 1818 года, когда ему был тридцать один год; в этой должности он пробыл тридцать два года. Основой монашеской жизни он считал послушание и говорил, что игумен — это сердце всех сердец, путь к совершенству для тех, кто собрался вокруг него. Братию он убеждал избегать пустых разговоров и держаться постоянной внутренней молитвы.

При нём в обители появились новая церковь, монашеская школа, больница, множество келий и мастерских; число монахов выросло до трёхсот пятидесяти. Он строил храмы и в окрестных сёлах, открыл школу для деревенских детей и платил учителю, а поскольку типографий в Валахии тогда не было, сам занимался перепиской рукописей.

В 1821 году, во время греческого восстания и последовавших расправ, монастырь укрывал бежавших из Бухареста. Когда турецкие отряды поставили вокруг обители пушки, настоятель собрал монахов и мирян в церкви на всенощную — и войска ушли, не тронув монастырь.

Епископом Рымникским его рукоположили 26 октября 1850 года, после того как все четыре архиерейские кафедры Валахии оказались вдовствующими. Епархия досталась ему в разорении: десять лет без своего архиерея, сожжённые собор и епископский дом, закрытые со времени революции 1848 года семинария и часть храмов. Он объезжал приходы, ставил новых священников, в 1851 году открыл семинарию в Крайове, а через три года перевёл её в Рымник; начал строить новый кафедральный собор, восстановил при епископском доме лечебницу, открыл типографию. За год до кончины он подарил городу печатный станок с условием, что половина дохода пойдёт на городские школы и на бедных учеников и семинаристов.

Современники вспоминали о нём прежде всего простоту одежды и то, что он раздавал всё до последней рубашки. Ученик его свидетельствовал: когда давать было нечего, святитель отдавал свою одежду и со слезами просил найти денег, чтобы помочь тем, кого он называл братьями во Христе. Мяса он не ел никогда, отдыхал на деревянном стуле, ночи проводил в молитве и чтении, а чтобы не заснуть, клал на книгу тяжёлый металлический предмет: тот падал с шумом и будил его.

В 1867 году, ослабев от старости и болезни, он удалился в Чернику и около года прожил там простым монахом. Свою кончину он предсказал за тринадцать дней. 11 апреля 1868 года, на следующий день после Пасхи, святитель умылся, облачился в погребальные одежды, всех благословил и, стоя с крестом в руках, отошёл ко Господу.

Житие его написал ученик и почитатель, архимандрит Афанасий (Балдовин) из Черникского монастыря. Румынская Церковь постановила причислить святителя к лику святых в 1950 году, а торжественное прославление совершилось 23 октября 1955 года в Чернике. Память его — 24 апреля.