Иерофей был человеком учёного круга — членом афинского ареопага, городского совета, где разбирали и судебные дела, и вопросы веры. Он оказался среди первых афинян, обращённых ко Христу проповедью апостола Павла; вместе с ним уверовал и Дионисий Ареопагит.

Апостол Павел сам посвятил Иерофея в епископский сан и поставил первым епископом Афин. Возможно, он был учителем священномученика Дионисия, который позже занял ту же кафедру.

По церковному преданию, епископ Иерофей вместе с Дионисием присутствовал при погребении Пресвятой Богородицы; апокрифический рассказ добавляет, что он был среди учеников, чудесно перенесённых на облаках к этому часу.

Сохранилась и поэтичная похвала первому епископу Афин в сочинениях, которые прежде приписывали Дионисию Ареопагиту, — сегодня и православные, и западные историки считают, что они созданы в Сирии в пятом веке. В них об Иерофее говорится как о человеке, который в созерцании горнего забывал обо всём земном и стал по божественному вдохновению певцом того, что ему открывалось.

Мученическую кончину святитель принял в первом веке. Глава его ныне почивает в монастыре близ Мегары.

Святителей принято писать в архиерейском облачении, с Евангелием в руках; узнают образ по надписанию имени. Память священномученика Иерофея Афинского отмечают 17 октября.